一种烷基化方法,例如加氢烷基化方法,它包括将气体材料和液体材料喂料到反应器内,将液体材料基本上均匀地分配到催化剂床的上表面上。液体材料在上表面的基本上均匀分布便于床内液体反应介质的基本上均匀分布,从而防止热点和非所需的连续液体区,这二者可引起产生非所需的副产物。本发明尤其可在制造环己基苯中用于苯的加氢烷基化反应,所述环己基苯可用于制备环己酮和苯酚。
1.制备环己基苯的方法,该方法包括:(1A)将含氢气的气体材料和含苯的液体材料喂料到加氢烷基化反应器内;(1B)在加氢烷基化反应器内部分配液体材料到固体加氢烷基化催化剂床的上表面上,使得在该床上表面下方1.0cm处床的第一水平截面内部在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定的连续区域的液体苯的平均量Qbz0范围为Qbz1的60%-140%,其中Qbz1是流经整个第一水平截面的液体苯的平均量,以每100cm²每秒的液体苯量表达;和(1C)使液体苯和氢气与该催化剂在加氢烷基化条件下接触,生产含环己基苯的加氢烷基化反应流出物。
2.权利要求1的方法,其中Qbz0的范围为Qbz1的80%-120%。
3.权利要求1的方法,其中在床内液体苯的分布使得(i)在床的上表面下方20.0cm处床的水平截面内部;和/或(ii)在床的上表面下方
50.0cm处床的水平截面内部的10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定连续区域的液体苯的平均量Qbz3的范围为Qbz4的60%-140%,其中Qbz4是流经整个给定的水平截面的液体苯的平均量,以每100cm²每秒的液体苯量表达。
4.权利要求3的方法,其中Qbz3的范围为Qbz4的80%-120%。
5.权利要求1或3的方法,其中在步骤(1A)中,至少一部分气体材料和至少一部分液体材料被喂料到床上方的加氢烷基化反应器内,和在步骤(1C)中,加氢烷基化反应流出物在接近床底部的位置处离开加氢烷基化反应器。
6.权利要求1的方法,其中在步骤(1B)中,在苯液体的入口和床的上表面之间使用流体分配装置。
7.权利要求6的方法,其中流体分配装置在床上表面和流体分配装置之间的空间内产生多个液体料滴,每一液体料滴具有最多1.0cm3的体积,和在床的上表面上方1.0cm处第二水平截面内液体料滴的分布使得在第二水平截面中10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,流经给定的连续区域的液体料滴数量Nav0范围为Nav1的60%-140%,其中Nav1是每100cm²流经整个第二水平截面的液体料滴的平均数量,以每100cm²每秒的料滴数量表达。
8.权利要求7的方法,其中Nav0的范围为Nav1的80%-120%。
9.权利要求6-8任一项的方法,其中流体分配装置分配喂入到加氢烷基化反应器内的气体材料,使得在(i)床的第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方50.0cm处的水平截面中的至少一个内部,10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定连续区域的气体材料量Q气体0的范围为Q气体1的60%-140%,其中Q气体1是流经整个给定水平截面的气体材料的平均量,以每100cm²每秒的量表达。
10.权利要求9的方法,其中Q气体0的范围为Q气体1的80%-120%。
11.权利要求1的方法,其中填充该床,使得床的上表面是平坦且水平的。
12.权利要求1的方法,其中填充该床,使得在床内催化剂中催化活性组分的分布在至少一个下述位置处是均匀的:(i)第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方
50.0cm处的水平截面。
13.权利要求1的方法,其中在(i)第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方50.0cm处的水平截面中至少一个给定的截面内催化剂的温度分布使得在给定截面内,在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,催化剂的平均温度Tav0范围为Tav1-10°C至Tav1+20°C,其中Tav1是横跨整个给定截面的催化剂的平均温度。
14.权利要求13的方法,其中Tav0的范围为Tav1-5°C至Tav1+10°C。
15.权利要求1的方法,其中催化剂包括固体酸组分和氢化金属组分。
16.权利要求15的方法,其中酸组分包括MCM-22类分子筛,和氢化金属组分包括元素周期表第8,9,或10族的至少一种金属。
17.权利要求1的方法,其中在步骤(1A)中,喂料到加氢烷基化反应器的在气体材料内的氢气与在液体材料内的苯的摩尔比的范围为
0.01-15.0。
18.权利要求17的方法,其中在步骤(1A)中,喂料到加氢烷基化反应器的在气体材料内的氢气与在液体材料内的苯的摩尔比的范围为
0.10-1.0。
19.权利要求1的方法,其中流经(i)第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方50.0cm处的水平截面中至少一个给定的截面的氢气与苯之比的分布使得在给定截面内10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,平均比值Rav0的范围为Rav1的60%-140%,其中Rav1是横跨整个截面的平均比值。
20.权利要求19的方法,其中Rav0的范围为Rav1的90%-110%。
21.权利要求1的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多100ppm的联苯,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。
22.权利要求1的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多20ppm的联苯,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。
23.权利要求1的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多
2.0wt%的双环己烷,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。
24.权利要求1的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多
0.5wt%的双环己烷,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。
25.制备苯酚和/或环己酮的方法,该方法包括:(2A)根据前述任何一项权利要求的方法,生产环己基苯;(2B)氧化至少一部分环己基苯,获得含环己基苯氢过氧化物的氧化反应产物;和(2C)裂解至少一部分环己基苯氢过氧化物,获得含苯酚和环己酮的裂解流出物。相关申请的优先权要求本申请要求2012年12月13日提交的美国临时申请序列No.61/736,581和2013年3月19日提交的欧洲申请No.13159865.8的优先权,其公开内容在此过参考全文引入。技术领域
本发明涉及烷基化芳族化合物的方法。特别地,本发明涉及使用液体原料和气体原料,烷基化芳族化合物的方法。本发明可用于例如借助苯的加氢烷基化,制备环己基苯。
背景技术
苯酚和环己酮在化学工业中是一种重要的材料,且可用于例如生产酚树脂,双酚A,ε-己内酰胺,己二酸和增塑剂。目前,生产苯酚常见的路线是Hock法。这是一种三步法,其中第一步牵涉用丙烯烷基化苯,生产枯烯,接着氧化枯烯成相应的氢过氧化物,然后裂解该氢过氧化物,生产等摩尔量苯酚和丙酮。然而,全世界对苯酚的需求的增长比对丙酮的需求的增长快。另外,由于开发的不足导致丙烯的成本可能增加。因此,使用高级链烯烃替代丙烯作为原料并共生产高级酮,例如环己酮而不是丙酮的方法可能是生产苯酚的吸引人的替代路线。例如,对环己酮的市场增加,环己酮用作工业溶剂,在氧化反应中,和在生产己二酸,环己酮树脂,环己酮肟,己内酰胺和尼龙6中作为活化剂。例如,根据美国专利No.6,037,513,已知可在含MCM-22类分子筛和选自钯,钌,镍,钴及其混合物中的至少一种氢化金属的双官能催化剂存在下,通过使苯和氢气接触,生产环己基苯。在约50°C-350°C的温度,约100kPa-7000kPa的压力,苯与氢气的摩尔比为约0.01-100和WHSV为约0.01-100下,进行接触。除了环己基苯以外,加氢烷基化反应的流出物包括环己烷,二环己基苯,双环己烷,和显著量的苯。这一参考文献还公开了所得环己基苯可被氧化成相应的氢过氧化物,然后该氢过氧化物分解成所需的苯酚和环己酮副产物。发明概述典型地,在酸性催化剂,例如MCM-22上,在至少一部分苯在液相中的状况下进行苯的高度放热的加氢烷基化反应。在催化剂床内液体的流动起到部分冷却催化剂和反应器的作用。已发现,若因液体流动不足导致形成相对干燥的包袋(pocket),则相对于苯,过量供应氢气的结果是可能产生热点,从而导致非所需的副反应并产生不想要的副产物。另一方面,在过量供应液体并形成连续液体区域的情况下,因氢气耗尽导致可能生成副产物,例如联苯。正因为如此,在催化剂床内液体苯的均匀分布在加氢烷基化反应器中是高度所需的。在牵涉在固体催化剂床的表面上,气相和液相之间的放热反应的其他烷基化方法中,具有控制催化剂床内的温度和原料浓度梯度的类似需求。例如,通过在液体材料原料的入口和催化剂床之间使用流体分配装置,本发明解决了上述问题和需求。本发明公开内容的第一方面涉及制备环己基苯的方法,该方法包括:(1A)将含氢气的气体材料和含苯的液体材料喂料到加氢烷基化反应器内;(1B)在加氢烷基化反应器内部分配液体材料到固体加氢烷基化催化剂床的上表面上,使得在该床上表面下方1.0cm处该床的第一水平截面内部,在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定的连续区域的液体苯的平均量Qbz0范围为Qbz1的60%-140%,其中Qbz1是流经整个第一水平截面的液体苯的平均量,以每100cm²每秒的液体苯量表达;和(1C)使液体苯和氢气与该催化剂在加氢烷基化条件下接触,生产含环己基苯的加氢烷基化反应流出物。本发明公开内容的第二方面涉及制备苯酚和/或环己酮的方法,该方法包括:(2A)根据本发明第一方面的方法,生产环己基苯;(2B)氧化至少一部分环己基苯,获得含环己基苯氢过氧化物的氧化反应产物;和(2C)裂解至少一部分环己基苯氢过氧化物,获得含苯酚和环己酮的裂解流出物。本发明公开内容的第三方面涉及烷基化芳族化合物的方法,该方法包括:(3A)将气体材料和含芳族化合物的液体材料喂料到烷基化反应器内;(3B)在反应器内部,分配液体材料到固体催化剂床的上表面上,使得在上表面下方1.0cm处该床的第一水平截面内,在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经给定的连续区域的液体材料量在流经整个第一水平截面的液体材料平均量的60%-140%范围内,以每100cm²每秒的液体材料量表达;和(3C)使液体材料和气体材料与该催化剂在烷基化条件下接触,生产含烷基取代的芳族化合物的烷基化反应流出物。本发明公开内容的方法可具有下述优点。第一,通过在反应器的液体原料入口和反应器内部的固体催化剂床的上表面之间使用流体分配装置,人们可实现在床的上表面上液体(例如,苯)的基本上均匀分布,和因此液体经床的基本上均匀分布,从而在反应器内基本上均匀的气体(例如氢气)与液体摩尔比。第二,在反应器内气体与液体比的基本上均匀的分布可防止(i)在反应器内形成热包袋,和因此产生非所需地高水平的一些副产物(例如,环己烷)和(ii)形成贫氢气的连续液体区和因此产生非所需地高水平的其他副产物(例如,联苯)。第三,在反应器内气体与液体摩尔比的基本上均匀的分布也可防止形成易于焦化并使烷基化催化剂失活的中间体。因此,本发明公开内容的方法尤其有利于纯的烷基化反应和相类似的加氢烷基化,它们牵涉将液体和气体反应物喂料到反应器内。在详细的说明和权利要求,以及附图中列出了本发明的额外特征和优点。要理解,前述一般说明和下述详细说明仅仅是本发明的例举,且打算提供理解本发明要求保护的发明的性质与特征。附图简述图1是根据本发明公开内容的一个实例,烷基化反应器在操作中的示意图。图2是在本发明公开内容的方法的另一实例中有用的流体分配装置的示意图。详细说明在本发明的公开内容中,描述了一种方法,该方法包括至少一个“步骤”。应当理解,每一步骤是可在该方法中以连续或不连续的方式进行一次,或多次的动作或操作。除非相反地说明或者上下文另外清楚地表明,在有或没有与一个或更多个其他步骤重叠的情况下,在一种方法中的每一步可按照它们被列举时的顺序按序进行,或者视具体情况,按照任何其他顺序进行。另外,针对相同或不同批次的材料,可同时进行一个或更多个或甚至所有步骤。例如,在连续法中,尽管相对于恰好喂料到该方法开始中的原材料,进行在一种方法中的第一步,但可相对于中间材料同时进行第二步,所述中间材料来自于在第一步的早期阶段时处理喂料到该方法中的原材料。优选地,以所列举的顺序进行各步骤。除非另有说明,在本发明的公开内容中表示用量的所有数要理解为在所有情况下通过术语“约”修饰。还应当理解在说明书和权利要求中所使用的精确的数值构成具体的实施方案。努力确保实施例中数据的精度。然而,应当理解,任何测量的数据固有地包含一定水平的误差,这是进行测量所使用的技术与设备的局限性导致的。此处所使用的不定冠词“一(“a”或“an”)”应当是指“至少一(种,个,类)”,除非相反规定或者上下文另外清楚地说明。因此,使用“一种氢化金属”的实施方案包括其中使用一类,两类或更多类不同的氢化金属的实施方案,除非相反规定或者上下文清楚地说明使用仅仅一类氢化金属。本文所使用的“wt%”是指重量百分数,“vol%”是指体积比分数,“mol%”是指摩尔百分数,“ppm”是指每百万份的份数,和“ppmwt”与“wppm”可互换使用,是指以重量为基础,每百万份的份数。本文所使用的所有“ppm”是以重量计的ppm,除非另有说明。本文中所有浓度以所讨论的组合物的总量为基础表达,除非另有规定或说明。本文表达的所有范围应当包括两个端点作为两个具体的实施方案,除非相反地规定或者说明。在本发明的公开内容中,术语“基团”,“基”和“取代基”可互换使用。本文所使用的通用术语“二环己基苯”总的来说包括1,2-二环己基苯,1,3-二环己基苯,和1,4-二环己基苯,除非清楚地规定是指仅仅其中的一种或者两种。术语环己基苯当以单数形式使用时,是指单取代的环己基苯。本文所使用的术语“水平”是指基本上垂直于重力矢量。因此,水平截面是与重力矢量基本上垂直的平面截面。在本发明的公开内容中,水平截面可偏离严格垂直于重力矢量的基准平面例如最多A°,其中A可以是,例如15,14,13,12,11,10,9,8,7,6,5,4,3,2或1。本文所使用的从截面到床的上表面的距离是它们之间的最短距离,在上表面可能是平面或曲面的情况下。一般地,在本发明的公开内容中,气体或液体材料横跨截面的基本上均匀的分布定义为:在给定截面内部,在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经给定连续区域的气体或液体材料的平均量,Qty0,的范围为Qty1的60%-140%,其中Qty1是流经整个截面的气体或液体材料的平均量,以每秒每100cm²的材料量为单位表达。实际的Qty0范围可以是a1*Qty1至a2*Qty1,其中a1可以是,例如0.60,0.65,0.70,0.75,0.80,0.85,0.90,0.95,0.98,和0.99,和a2可以是1.40,1.35,1.30,1.25,1.20,1.15,1.10,1.05,1.02,和1.01。可根据下述方程式:Qty1=Qty2*100/A,进行Qty1的计算,其中Qty2是每秒流经整个给定水平截面的气体或液体材料的总量,和A是整个给定截面的总面积。本文所使用的术语“MCM-22类材料”(或者“MCM-22类的材料”或者“MCM-22类的分子筛”或“MCM-22类沸石”)包括下述中的一种或更多种:·由普通第一级结晶性结构单元(buildingblock)晶胞构成的分子筛,其晶胞具有MWW结构布局。晶胞是原子的空间排列,其如果在三维空间中铺放,则描绘该晶体结构。这种晶体结构在′′AtlasofZeoliteframeworkTypes′′,第5版,2001中讨论,其全部内容在此通过参考引入;·由普通第二级结构单元构成的分子筛,2-维铺放上述的MWW结构布局晶胞,形成单层的一个晶胞厚度、优选一个c-晶胞厚度;·由普通第二级结构单元构成的分子筛,是一个或多个晶胞的层厚度,其中具有多于一个晶胞的厚度的该层由堆叠、压缩、或者结合至少两个单层而形成,该单层具有一个晶胞厚度。这样第二级结构单元堆叠可以是规则的形式、不规则的形式、随机形式,或者其任何组合;以及·通过具有MWW结构布局的晶胞的任何规则的或者无规的2维或者3维的组合而得的分子筛。MCM-22类的分子筛包括具有下述X-射线衍射图案的那些分子筛,所述X-射线衍射图案包括在12.4±0.25,6.9±0.15,3.57±0.07和3.42±0.07埃处的d-间距最大值。通过标准技术,例如使用K-α铜偶极子(doublet)作为入射辐射线和配有闪烁计数器和相关计算机作为收集体系的衍射仪,获得表征材料所使用的X-射线衍射数据。MCM-22类的材料包括MCM-22(如美国专利No.4,954,325中所述),PSH-3(如美国专利No.4,439,409中所述),SSZ-25(如美国专利No.4,826,667中所述),ERB-1(如欧洲专利No.0293032中所述),ITQ-1(如美国专利No6,077,498中所述),ITQ-2(如国际专利申请No.WO97/17290中所述),MCM-36(如美国专利No.5,250,277中所述),MCM-49(如美国专利No.5,236,575中所述),MCM-56(如美国专利No.5,362,697中所述),及其混合物。对于本发明的公开内容来说,其他分子筛,例如UZM-8(如美国专利No.6,756,030中所述)同样可单独或与MCM-22类分子筛一起结合使用。所需地,分子筛选自(a)MCM-49,(b)MCM-56和(c)MCM-49和MCM-56的同种型,例如ITQ-2。根据本发明公开内容的烷基化方法典型地牵涉气相,液相,和在固相催化剂存在下发生的烷基化反应。该方法牵涉在喂入到该方法内的气相材料和液相之间的至少一种反应,所述反应自身可以是或者可以不是烷基化反应,正如以下所讨论的。例如,在使用丙烯气体原料和苯液体原料制造枯烯的HOCK法的情况下,发生下述烷基化反应:ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>可在气相和液相内的组分之间,例如在上述反应-1中,或者在气相内的组分之间,或者在液相内的组分之间发生烷基化反应。通过固体催化剂,例如固体酸,例如MCM-22类的分子筛的床加速烷基化反应。除了烷基化以外的其他反应,例如氢化和脱氢可在相同反应器内,在催化剂存在下发生,所述催化剂与烷基化催化剂是相同的,或者是烷基化催化剂的一部分或者独立于烷基化催化剂。对于另一实例来说,在通过氢气加氢烷基化苯的情况下,含H₂的气体原料和含液苯的液体原料可引入到反应器内,其中尤其可在含氢化金属组分,例如Pd和固体酸组分,例如MCM-22类分子筛的双官能催化剂的表面上发生下述反应。因此,喂料到该方法内的气体材料可包括H₂和/或烯烃,和喂料到该方法内的液体可包括具有下述通式(F-I)的芳族化合物:ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="529"/>其中R¹在每一情况下相同或不同,各自独立地代表具有1-10个碳原子的直链或环状烷基,和m是0-5的整数。这些芳族化合物的非限定性实例包括苯,甲苯,乙苯,正丙基苯,枯烯,正丁基苯,2-苯基丁烷,邻二甲苯,间二甲苯和对二甲苯等。在喂料到该方法内的气体材料包括氢气和该反应牵涉加氢烷基化步骤的情况下,可作为中间化合物产生烯烃,所述中间化合物可以成为反应器内液体反应介质的一部分且在烷基化步骤内与芳族化合物反应。因此,喂料到本发明公开内容的方法中的气体材料和液体材料之一或二者和/或在反应器内的反应介质可包括用下述通式(F-II)表示的烯烃:ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中R²和R³各自独立地表示氢或具有1-4个碳原子的烷基,或者以上定义的R²和R³借助共价键连接,与相邻的-CH=CH-键一起形成任选取代的具有4-10个碳原子的环状基团。可以在喂料到该方法内的气体材料和/或液体材料和本发明公开内容的反应介质中存在的烯烃的非限定性实例包括乙烯,丙烯,1-丁烯,2-丁烯,2-甲基丙烯,环己烯,甲基环戊烯和类似物。已发现,喂料到反应器内的气体材料(例如丙烯或氢气)与液体材料(例如苯)的摩尔比决定了在催化剂上发生以上所需和非所需的反应到何种程度。例如,在加氢烷基化苯的情况下,当存在显著过量供应的H₂时,可借助反应-3产生更多环己烷,和借助反应-5和反应-6产生双环己基苯;和在显著过量供应苯的情况下,可借助反应-8产生更多的联苯。在其中目标产物是环己基苯的加氢烷基化反应中,所有副产物环己烷,联苯和双环己烷是非所需的,且应当最小化。因此,在原料材料内,H₂与苯的摩尔比所需地在给定范围内,例如从RM1至RM2,其中RM1可以是0.01,0.05,0.10,0.15,0.20,0.25,0.30,0.35,0.40,0.45,0.50,0.60,0.80,1.00,和RM2可以是15.0,10.0,8.0,6.0,4.0,2.0,1.0,0.90,0.80,0.70,0.60,只要RM1<RM2即可。可在固定床催化剂反应器内进行烷基化和加氢烷基化反应,其中催化剂颗粒堆叠在塔内,和气体与液体材料被允许例如在从顶部到底部的方向上与催化剂颗粒表面接触地行进,于是发生氢化和/或烷基化反应。我们已发现,即使在整个反应活动当中,在原料材料内的气体材料与液体材料的摩尔比在原料入口处维持基本上均匀,但在催化剂床内液体和/或气相的局部分布横跨催化剂床从反应器的一侧到另一侧,和/或从催化剂床的顶部到底部可相当显著地改变,若液体在床的上表面上的起始分布没有很好地控制且不均匀的话。例如,在一个位置,液体原料的供应可能如此低,以至于形成干燥的包袋。在干燥的包袋内缺少充足的液体流动会导致不充分的冷却,因此在其内产生热点并形成双环己烷和双环己基苯。同时,在另一位置,可能发生过量供应液体原料,从而导致在催化剂表面上液体反应介质中H₂耗尽,并形成比期望多的联苯。因此,高度期望液体原料材料横跨催化剂床在催化剂床的水平截面内基本上均匀地分布,且在截面内实现基本上均匀的H₂与苯的摩尔比。例如,可由下述通式(F-III)代表在烷基化方法的反应流出物内的所需的产物:ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中:R¹在每一情况下相同或不同,各自独立地表示具有1-10个碳原子的直链或环状烷基;m是整数0-5;和R²和R³各自独立地表示氢或具有1-4个碳原子的烷基,或者R²和R³借助共价键连接,与相邻的-CH-CH₂-键一起形成任选取代的具有4-10个碳原子的环状基团。可将气体材料和液体材料二者从催化剂床上方的位置喂入到反应器内,和反应流出物在与催化剂床底部相邻的位置处,例如在催化剂床底部下方的位置处离开反应器。喂料到反应器内的液体和气体材料可在催化剂床的上方混合,然后在从顶部到底部的方向上穿过该床,并经历烷基化反应和其他反应(如果有的话),和最终产生反应流出物,所述反应流出物在接近反应器底部离开反应器。在反应器内部液体材料原料和液体反应介质向下流动,这是部分由于重力作用导致的,而气体材料物流因压降导致从气体原料入口流动到气体流出物出口。反应流出物可包括在单一物流或多个物流内的液体和气体二者,或者在一个或更多个物流内大多数液体和在一个或更多个其他物流内大多数气体。这一液体向下流的结构对于在固体催化剂床的表面上进行气液反应来说是尤其有利的,且可便于在固体催化剂的水平截面内液体和气体二者基本上均匀的分布。在这些反应器内,液体首先被分配在催化剂的上表面上,然后沿着催化剂颗粒的边界向下流过该床,在床内沿着它的路径润湿催化剂颗粒的表面,并经历所需的反应,例如烷基化反应。如上所述,在催化剂床内部液体反应介质基本上均匀的分布对于控制反应器内部产生的副产物量来说是高度所需的。发现,喂料到反应器内的液体在催化剂床上表面上的分布可显著影响在催化剂床的本体(bulk)内液体反应介质的分布。为了实现液体反应介质在本体内基本上均匀的分布,高度期望喂料到反应器内的液体基本上均匀分布在床的上表面上。喂料到反应器内的气体材料和液体材料二者的至少一部分可在反应器的相同水平面处被供应到反应器内。具体地,可混合气体材料和液体材料,然后借助相同的端口一起喂料到反应器内。或者,气体材料和液体材料借助不同的单独的端口被喂料到反应器内。气体材料和液体经其喂料到反应器内的每一端口中的至少一些端口在催化剂床的上表面上方。为了有助于液体原料材料在催化剂床上表面上的基本上均匀分布,可在床的上表面上方使用多个端口,全部液体原料中的一部分经每一个所述端口被输送到反应器内。一般地,与液体相比,比较容易实现气体材料在催化剂床上表面上方空间内的基本上均匀的分布。尽管如此,为了确保气体材料的这种均匀分布,也可在催化剂床的上表面上方使用气体喂料的多个端口。已发现,为了实现在催化剂床的上表面的直接上方的空间内液体原料材料的基本上均匀分布,可需要在液体入口与催化剂床的上表面之间有流体分配装置。这一流体分配装置可经入口接受喂料到反应器内的液体材料,在多个水平方向上再导引其流动,和最终以液体料滴形式输送液体到床的上表面上方的空间内部。所需地,这些料滴具有基本上均匀的料滴大小分布,且在床的上表面直接上方的内部空间的水平截面内料滴数量的分布是基本上均匀的。流体分配装置起到在催化剂床上基本上均匀地分配液体和气体原料材料两者的作用,使得在反应器内部,在床的上表面上方1.0cm处的反应器内部空间的第二水平截面与床的上表面上方2.0cm处的反应器内部空间的第三水平截面之间的空间内氛围组成的分布是基本上均匀的。流体分配装置可以是在催化剂床的上表面和液体和/或气体原料的入口之间的空间内堆叠的惰性材料层。这种惰性材料的非限定性实例可以是金属网,玻璃珠,陶瓷颗粒和类似物。同样可使用为制造具有其基本上均匀分布的液体料滴而具体地设计的机械结构。这种装置的非限定性实例包括由Koch-Glitsch,LP,4111East37^thStreetNorth,Wichita,KS67220,美国供应的下述型号的液体分配器:No.106盘式分配器(pandistributor);No.107盘式分配器;No.116甲板分配器(deckdistributor);No.117具有底部孔隙的甲板再分配器;No.126具有底部孔隙的通道分配器(channeldistributor);No.127具有底部孔隙的通道再分配器;No.136具有滴管的通道分配器;No.137具有滴管的通道再分配器;No.141管状分配器;No.156具有增强挡板的通流分配器(throughdistributor);No.186具有滴管的通流分配器;No.905具有V-形缺口立管的盘式分配器;No.906具有底部孔隙的盘式分配器;No.916具有底部孔隙的甲板分配器;No.926具有底部孔隙的通道分配器;No.976具有底部孔隙的通流分配器;No.985具有导流堰的通流分配器;No.986具有管道的通流分配器;No.996具有滴点放大器(drippointmultipliers)的通流分配器;No.917具有底部孔隙的甲板再分配器;No.927具有底部孔隙的通道分配器;No.941具有孔隙的管臂分配器;No.943喷雾嘴分配器;和No.961封闭的通道分配器。由于在催化剂床的上表面上液体原料的基本上均匀分布,可实现在至少一个下述位置处,液体原料(或液体苯或液体原料中的其他具体组分)和/或气体原料材料(或氢气或气体原料材料中的其他具体组分)的基本上均匀分布:床的上表面下方1.0cm处的第一水平截面;床的上表面下方10.0cm处的水平截面,若存在的话;床的上表面下方20.0cm处的水平截面,若存在的话;床的上表面下方30.0cm处的水平截面,若存在的话;床的上表面下方40.0cm处的水平截面,若存在的话;床的上表面下方50.0cm处的水平截面,若存在的话;床的上表面下方80.0cm处的水平截面,若存在的话;和床的上表面下方100.0cm处的水平截面,若存在的话。高度期望催化剂床填充在反应器内,使得上表面是平坦且水平的。进一步期望在不同高度处催化剂床的水平截面从顶部到底部维持基本上相同的几何形状。为此,高度期望圆柱形床。此外,高度期望在床内填充的催化剂材料中催化活性组分的密度分布在任何给定的水平截面内基本上均匀,且从床的顶部到底部保持基本上均匀。此处“基本上均匀”是指在床的水平截面内,在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,催化活性组分的密度分布范围为a1*Dav至a2*Dav,其中Dav是横跨整个截面活性催化材料的平均量,以每100cm²的量表达,a1可以是0.60,0.65,0.70,0.75,0.80,0.85,0.90,0.95,0.98,或0.99,和a2可以是1.40,1.35,1.30,1.25,1.20,1.15,1.10,1.05,1.02或1.01。本文所使用的“催化活性组分”是在反应器内对催化相关反应负责的组分。因此,对于含Pd,Al₂O₃,和MCM-22类分子筛的加氢烷基化催化剂床来说,催化活性组分将包括Pd和MCM-22类分子筛。由于在催化剂颗粒表面上发生的烷基化和许多其他反应,例如氢化反应是放热的,因此在催化剂床内液体和/或气体原料材料的不均匀分布将导致不均匀的温度分布。在本发明的公开内容的方法中,可实现在其上表面下方催化剂床的基本上均匀的分布,这是因为液体和气体原料材料的基本上均匀分布导致的。正因为如此,在离上表面距离HH的床的上表面下方,横跨一个或更多个水平截面的催化剂床的实际温度范围可以是a1*Tav至a2*Tav,其中Tav是横跨离上表面特定距离HH的整个给定截面的催化剂材料的平均温度,和HH可以是10.0cm,20.0cm,40.0cm,50.0cm,60.0cm,80.0cm,100cm,120cm,140cm,150cm,180cm,200cm,或甚至更大,a1可以是0.60,0.65,0.70,0.75,0.80,0.85,0.90,0.95,0.98,或甚至0.99,和a2可以是1.40,1.35,1.30,1.25,1.20,1.15,1.10,1.05,1.02,或甚至1.01。在离上表面距离HH的床的上表面下方,横跨一个或更多个水平截面的催化剂床的实际温度范围可以是Tav-b1°C至Tav+b2°C,其中Tav是横跨离上表面特定距离HH的整个给定截面的催化剂材料的平均温度,和HH可以是10.0cm,20.0cm,40.0cm,50.0cm,60.0cm,80.0cm,100cm,120cm,140cm,150cm,180cm,200cm,或甚至更大,和b1可以是10,9,8,7,6,5,3,2,或1,和b2可以是20,19,18,17,16,15,14,13,12,11,10,9,8,7,6,5,3,2,或1。由本发明公开内容的方法得到的液体和气体原料材料的基本上均匀的分布使得在气体材料内反应性组分和对该气体材料内的反应性组分具有反应性的在液体内的组分的基本上均匀的摩尔比。在离上表面距离HH的催化剂床的上表面下方,在一个或更多个水平截面内的该比值范围可以是a1*Rav至a2*Rav,其中Rav是横跨离上表面的特定距离为HH的整个给定的截面内的平均比,和HH可以是10.0cm,20.0cm,40.0cm,50.0cm,60.0cm,80.0cm,100cm,120cm,140cm,150cm,180cm,200cm,或甚至更大;a1可以是0.60,0.65,0.70,0.75,0.80,0.85,0.90,0.95,0.98,或甚至0.99,和a2可以是1.40,1.35,1.30,1.25,1.20,1.15,1.10,1.05,1.02,或甚至1.01。如以上简述的,本发明公开内容的方法尤其对于加氢烷基化苯以供制造环己基苯来说是尤其有用和有利的。在这一点上,液体分布、温度分布、H₂与苯的摩尔比分布的高均匀度的结果是,可在加氢烷基化流出物内实现非常低浓度的副产物,例如联苯和双环己烷。实施本发明的结果是,加氢烷基化反应流出物包括浓度为最多XXppm的联苯,其中XX可以是500,400,300,200,100,80,60,50,40,20,10,8,6,和甚至5。有利地,在加氢烷基化反应流出物内的联苯量低于典型的商业气相色谱的检测下限。加氢烷基化流出物可包括浓度最多为YYwt%的双环己烷;其中YY可以是5.0,4.0,3.0,2.0,1.0,0.8,0.6,0.4,0.2,0.1,0.08,0.05,0.03,和甚至0.01。有利地,在加氢烷基化反应流出物内双环己烷的量可以低于典型的商业气相色谱的检测下限。图1图示了包括流体分配装置109的反应器101。在这一实例中,混合液体原料103(含苯的混合物)和气体原料(例如,含氢气的混合物),并在反应器101的顶部,经共同的入口107泵送到反应器101内。该流体接触分配装置109,产生基本上均匀地分布的许多液体料滴111和在流体分配装置109和烷基化/加氢烷基化催化剂床118的平坦的上表面117之间的空间内具有基本上均匀组成的氛围。示出了离催化剂床118的上表面117的最小距离分别为2.0cm和1.0cm的假想的水平截面113和115。液体料滴的基本上均匀分布的特征可在于下述事实:在20.0秒的给定时间段内,流经115内部的10.0cm×10.0cm的任何给定连续区域的液体料滴数量范围为0.60Nav至1.40Nav,其中Nav是每100cm²流经截面115的全部面积的液体料滴数量的算术平均。可通过在由假想截面113和115以及反应器的内壁定义的空间内部的氛围的基本上均匀的组成,表示气体材料的基本上均匀的分布。一旦接触催化剂床,则液体和气体经历各种反应,其中包括烷基化反应,因为该反应混合物沿着床向下行进。假想的水平截面119,121,和123在离上表面117为1.0cm,10.0cm和50.0cm的深度处获取。由于使用流体分配装置109,因此横跨截面119的流体分布基本上均匀。因此,在20.0秒的时间段内,在119内部10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,流过的液体(或苯)的总量范围为流经全部截面115的液体平均量的60%-140%,这以每100cm²每秒的液体量(例如,重量)为单位表达。同样,横跨截面121和123的液体分布可以基本上均匀,这是因为使用了流体分配装置。含目标烷基化产物,副产物和未反应的原料材料的烷基化反应的流出物129将在底部经出口127离开反应器。图2图示了在反应器201内,在操作中的流体分配装置。在这一实例中,含液体(例如含苯的液体)和气体(例如含H₂的气体)的混合物的原料经入口203被泵送到反应器内,其中通过再导引板205截取液体,所述液体的流动通过垂直坝207,水平板209和垂直通道壁211进一步导引,之后液体215到达储存器213。被固定到储存器215底部的多个喷嘴217将液体以许多液体料滴的形式再分配到储存器213下方的空间内,所述液体料滴将在催化剂床219的上表面上基本上均匀地散开。如下所述,提供借助通过苯的加氢烷基化制造的环己基苯,制备苯酚和/或环己酮的具体路线的详细说明。生产环己基苯在由苯生产苯酚和环己酮的一体化方法中,最初,通过任何常规的技术,其中包括在酸催化剂,例如沸石β或MCM-22类分子筛存在下,用环己烯烷基化苯,或者通过氧化偶联苯,制造联苯,接着氢化联苯,从而将苯转化成环己基苯。然而,在实践中,所需地,在加氢烷基化条件下,在加氢烷基化催化剂存在下,通过接触苯与氢气,生产环己基苯,于是苯经历下述反应-9,产生环己基苯(CHB):ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>对于在氢气存在下加氢烷基化苯以生产环己基苯的实例,参见美国专利Nos.6,730,625和7,579,511,通过参考将其引入。此外,参见国际公布WO2009/131769或WO2009/128984,它们涉及在氢气存在下,催化加氢烷基化苯以供生产环己基苯。有利地在配有以上所述的流体分配装置的反应器内进行加氢烷基化。在加氢烷基化反应中所使用的催化剂是以上所述的含MCM-22类分子筛和氢化金属的双官能催化剂。可在加氢烷基化催化剂中使用任何已知的氢化金属,但合适的金属包括钯,钌,镍,锌,锡和钴,且钯是尤其有利的。所需地,在催化剂内存在的氢化金属量为催化剂的0.05wt%至10wt%,例如0.10wt%至5wt%。合适的粘结剂材料包括合成或天然存在的物质,以及无机材料,例如粘土,氧化硅和/或金属氧化物。尽管加氢烷基化反应对环己基苯是高度选择性的,但来自加氢烷基化反应的流出物可含有一些二烷基化产物,以及未反应的苯和所需的单烷基化物种。可通过蒸馏回收未反应的苯并将其循环到反应器中。来自苯蒸馏的较低流出物(lowereffluent)被进一步蒸馏,以分离单环己基苯产物与任何二环己基苯和其他重质物。取决于在反应流出物内存在的二环己基苯的量,可期望或者(a)用额外的苯烷基转移二环己基苯,或(b)使二环己基苯脱烷基化,最大化所需的单烷基化物种的生产。所需地在独立于加氢烷基化反应器的烷基转移反应器内,在合适的烷基转移催化剂,例如MCM-22类分子筛,沸石β,MCM-68(参见美国专利No.6,014,018),沸石Y,沸石USY,和丝光沸石上,进行用额外的苯烷基转移。所需地,在至少部分液相的条件下,进行烷基转移反应,所述条件合适地包括100°C-300°C的温度,800kPa-3500kPa的压力,基于全部原料,1hr^-1至10hr^-1的重时空速度,和1:1至5:1的苯/二环己基苯的重量比。氧化环己基苯在除去未反应的苯和多烷基化苯和其他重质物种之后,将环己基苯喂入到氧化反应中。如上所述,该方法包括氧化至少一部分含环己基苯的原料,生产含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化组合物。本文所使用的“氧化”是指引起氧化反应发生。与一种或多种来源无关,含环己基苯的原料可含有至少10wt%,或至少25wt%,或至少50wt%,或至少65wt%,或至少75wt%,或至少95wt%,或至少99wt%环己基苯。该原料也可含有多种组分。例如,含环己基苯的原料可含有至少1ppm,和不大于1wt%双环己烷,或至少10ppm,和不大于8000ppm双环己烷。它可含有至少1ppm和不大于1wt%联苯,或至少10ppm和不大于8000ppm联苯。它可含有至少1ppm且不大于2wt%甲基环戊基苯,或至少10ppm且不大于1wt%甲基环戊基苯作为任何异构体:1-苯基-1-甲基环戊烷,1-苯基-2-甲基环戊烷,和1-苯基-3-甲基环戊烷。可存在其他组分,但所需地低浓度,例如不大于1000ppm,或不大于100ppm单独或任何组合的苯酚,烯烃或烯基苯(alkylenebenzene),例如环己烯基苯。氧被引入其内以引起氧化反应的含环己基苯的原料可含有环己基苯,任何其他的一种组分,或者其他组分的任何组合,以针对每一种刚才所述的比例或者刚才所述的组合。可通过接触含氧的气体,例如空气和空气的各种衍生物与含环己基苯的原料,实现氧化。可在催化剂存在或不存在下进行氧化。合适的氧化催化剂包括美国专利No.6,720,462中所述的N-羟基取代的环酰亚胺,为了本发明的目的,在此通过参考将其引入。例如,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)。可在氧化条件下发生氧化反应。合适的氧化条件包括70°C至200°C的温度,例如90°C至130°C,和50kPa至10,000kPa的压力。可添加碱性缓冲剂,与可在氧化过程中形成的酸性副产物反应。另外,可引入水相。该反应可以以间歇或连续流动的方式发生。所需地,含环己基苯的原料的氧化产物,即氧化组合物含有至少5wt%,例如至少10wt%,例如,至少15wt%,或至少20wt%环己基-1-苯基-1-氢过氧化物,基于氧化组合物的总重量。在其他表现形式中,氧化组合物含有不大于80wt%,或不大于60wt%,或不大于40wt%,或不大于30wt%,或不大于25wt%环己基-1-苯基-1-氢过氧化物,基于氧化组合物的总重量。氧化组合物可进一步包括酰亚胺催化剂和未反应的环己基苯。本发明可包括含量为至少50wt%,或至少60wt%,或至少65wt%,或至少70wt%,或至少80wt%,或至少90wt%在氧化组合物内的环己基苯,基于氧化组合物的总重量。另外,氧化组合物可含有作为环己基苯的氧化反应的副产物生成的,或者作为除了环己基苯以外的一些可氧化组分的氧化产物(它可包含在经历氧化的环己基苯内)生成的除了环己基-1-苯基-1-氢过氧化物以外的一种或更多种氢过氧化物。氧化环己基苯所使用的反应器,即氧化反应器可以是便于引入氧气到环己基苯中,且可进一步有效地提供氧气与环己基苯接触,以进行氧化反应的任何类型的反应器。例如,氧化反应器可包括在线(inline)的具有含氧物流用分配器入口的简单的主要敞口的容器反应器。该氧化反应器可具有引出和泵送一部分其内容物经过合适的冷却装置并返回冷却部分到反应器中的装置,从而控制氧化反应的放热。或者,提供间接冷却,即借助冷却水的冷却盘管,可在氧化反应器内操作,以除去生成的热量。或者,氧化反应器可包括多个串联的反应器,其中各自进行一部分氧化反应,所述氧化反应任选地在不同条件下操作,其中选择所述条件,以在相关转化率范围下提高每一反应器内环己基苯或氧气或者这二者的氧化反应。氧化反应器可以按照本领域技术人员众所周知的间歇,半间歇或连续流动的方式操作。至少一部分氧化组合物可进行裂解反应,所述氧化组合物可包括在没有经历任何分离的情况下直接产生的所有或一些氧化组合物(例如,由转移某一量的直接生产的氧化组合物到另一处置点,例如临时储存而得到的某一部分)。因此,至少一部分氧化组合物可具有与该氧化组合物相同的组成。进一步地,所有或一些直接生产的氧化组合物可经历一次或更多次分离,和相对于直接生产的氧化组合物,现在组成上改性的该分离(或多次分离)的合适产物可提供进行过裂解反应的至少一部分氧化组合物。例如,所有或一部分直接生产的氧化组合物可置于高真空蒸馏下,生成相对于氧化组合物,富含未反应的环己基苯的产物,和至少一部分氧化组合物,所述氧化组合物作为可进行裂解反应的所需环己基-1-苯基-1-氢过氧化物浓缩的残渣。在裂解反应和中和反应中,环己基苯基本上是稀释剂,且进一步地对于大多数酸催化剂,尤其硫酸来说不是良溶剂。然而,与前面描述的Hock法不同,方便的是在本发明中,将要经历裂解反应的至少一部分氧化组合物可以具有与直接生产的氧化组合物相同的环己基苯组成。也就是说,方便的是,在酸催化剂引入到至少一部分氧化组合物内之前,它没有经历氢过氧化物的浓缩,这是因为起始的烷基苯环己基苯具有比在Hock法中发现的起始烷基苯枯烯显著较高的标准沸点。尽管在本发明范围内的是,在进行裂解反应之前,尝试从环己基苯中浓缩环己基-1-苯基-1-氢过氧化物或其他氢过氧化物的任何实际的分离可能要求不方便的非常低的真空压力蒸馏设备,和即使那样,可能要求非常高的温度,这可引起氢过氧化物的不可控的热分解。另外或替代地,可冷却所有或一部分氧化组合物,或者所有或一部分真空蒸馏残渣,引起未反应的酰亚胺氧化催化剂结晶,然后可通过过滤或者通过从进行结晶所使用的换热器表面上刮擦来分离,并提供减少了或者不含酰亚胺氧化催化剂的至少一部分氧化组合物,所述氧化组合物可进行裂解反应。作为另一实例,所有或一部分所生产的氧化组合物可进行水洗,然后流经吸附剂,例如ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="81"/>分子筛,分离水和其他可吸附的化合物,并提供水或酰亚胺含量减少了的氧化组合物,可对上述氧化组合物进行裂解反应。类似地,所有或一部分氧化组合物可经历化学或物理基吸附,例如在碳酸钠床上流过,除去酰亚胺氧化催化剂(例如,NHPI)或其他可吸收的组分,并提供氧化催化剂或其他可吸附组分含量减少了的至少一部分氧化组合物,可对所述氧化组合物进行裂解反应。另一可能的分离牵涉使所有或一部分所生产的氧化组合物与含碱的液体,例如碱金属碳酸盐或碳酸氢盐的水溶液接触,形成以可进行裂解反应的至少一部分氧化组合物形式提供的含酰亚胺氧化催化剂盐的水相,和酰亚胺氧化催化剂减少了的有机相。裂解反应如上所述,该方法包括在酸催化剂存在下,裂解至少一部分氧化组合物,生产含酸催化剂,苯酚,和环己酮的裂解反应混合物。本文所使用的“裂解”是指引起裂解反应发生。在裂解反应中,至少一部分所需的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物将以对环己酮和苯酚高选择性地分解,和进一步地所存在的任何其他氢过氧化物将分解成各种产物,如下所述。酸催化剂可以至少部分可溶于裂解反应混合物中,在至少185°C的温度下稳定,且具有比环己基苯低的挥发性(较高的标准沸点)。该酸催化剂也可至少部分可溶于处理过的裂解反应混合物中。酸催化剂包括,但不限于,布朗斯台德酸,路易斯酸,磺酸,高氯酸,磷酸,盐酸,对甲苯磺酸,氯化铝,发烟硫酸,三氧化硫,氯化铁,三氟化硼,二氧化硫和三氧化硫。硫酸是优选的酸催化剂。该裂解反应混合物可含有至少50重量份/百万份(ppm)且不大于3000ppm的酸催化剂,或至少150ppm且不大于2000ppm的酸催化剂,或至少300ppm且不大于1500ppm的酸催化剂,基于裂解反应混合物的总重量。该裂解反应混合物可含有含量为至少30wt%,或至少40wt%,或至少50wt%,或至少60wt%,或至少65wt%,或至少70wt%,或至少80wt%,或至少90wt%的环己基苯,基于裂解反应混合物的总重量。由于裂解反应混合物内潜在地高含量环己基苯,显著地高于在Hock法材料中的枯烯,可方便地在本发明中使用比在Hock法中典型地认为最佳的情形更多的酸催化剂进行裂解反应,以至少部分克服酸在裂解反应混合物内的不溶性。然而,可在本发明中采用较低量的酸催化剂和合适的额外的裂解反应器体积与裂解反应混合物在裂解反应器内的停留时间,以获得高的氢过氧化物转化率。合适的裂解条件可包括至少20°C且不大于200°C,或至少40°C且不大于120°C的温度,和至少1且不大于370psig(至少7kPa,表压且不大于2,550kPa,表压),或至少14.5psig且不大于145psig(至少100kPa,表压且不大于1,000kPa,表压)的压力,使得在裂解反应过程中,该裂解反应混合物完全或主要在液相内。在裂解反应中,任何氢过氧化物,例如,环己基-1-苯基-1-氢过氧化物,和方便地,所有环己基-1-苯基-1-氢过氧化物和其他氢过氧化物的转化可能非常高,例如至少90.0wt%,或至少95.0wt%,或至少98.0wt%,或至少99.0wt%,或至少99.5wt%,或至少99.9wt%,或甚至100wt%,该转化率百分数基于给定的氢过氧化物物种的重量,或者在至少一部分氧化组合物内存在的所有环己基-1-苯基-1-氢过氧化物,和其他氢过氧化物经历裂解反应。这是所需的,因为任何氢过氧化物,甚至环己基-1-苯基-1-氢过氧化物在裂解反应混合物和处理过的裂解反应混合物内变为污染物,如下所述。当在裂解反应外部的不可控的条件下分解时,或者在蒸馏塔内的条件下热分解的话,氢过氧化物引起非所需的化学。环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的裂解反应的主要产物是苯酚和环己酮,它们各自可构成40wt%-60wt%,或45wt%-55wt%的裂解反应混合物,这一wt%基于除未反应的环己基苯和酸催化剂以外的裂解反应混合物的重量。该裂解反应混合物可包括不大于30wt%,或不大于25wt%,或不大于15wt%苯酚,或它可包括至少1wt%,或至少3wt%,或至少5wt%,或至少10wt%苯酚,基于裂解反应混合物的总重量。进一步地,裂解反应混合物可包括不大于30wt%,或不大于25wt%,或不大于15wt%的环己酮,或它可包括至少1wt%,或至少3wt%,或至少5wt%,或至少10wt%环己酮,基于裂解反应混合物的总重量。该裂解反应混合物可进一步包括至少0.1wt%且不大于10wt%,或至少0.5wt%且不大于7wt%,或至少1wt%且不大于5wt%,或至少1.5wt%且不大于3wt%的污染物副产物的任何一种或结合物,基于裂解反应混合物的总重量。本文所使用的“污染物”或“污染物副产物”可包括在该裂解反应混合物内的任何不想要的烃或氧化烃组分,或者中和过的裂解反应混合物,或者二者的任何部分;也就是说,除了苯酚,环己酮和环己基苯以外的任何物质。它们是不想要的,因为它们的存在表明来自环己基苯的所需的产物苯酚和环己酮的产率降低,或者它们引起难以分离和纯化苯酚,环己酮或未转化的环己基苯,或者它们的某种组合。可在本发明的任何元件内产生在裂解反应混合物,或者中和过的裂解混合物内的污染物,或者它们的任何部分,或者它们可包含在经历氧化的含环己基苯的原料内。例如,作为下述中的一个或更多个的结果,污染物可存在于该裂解反应混合物内:(i)它与环己基苯一起被包括(例如,作为使用加氢烷基化或烷基化产生的副产物);(ii)它在氧化含环己基苯的原料,和潜在地氧化来自(i)的可氧化组分中产生;和/或(iii)它在来自(ii)的至少一部分氧化组合物的裂解反应中产生。进行裂解反应所使用的反应器(即,裂解反应器)可以是本领域技术人员已知的任何类型的反应器。例如,裂解反应器可以是以近-连续的搅拌罐反应器模式操作的简单的大部分敞开的容器,或者以近-活塞流反应器模式操作的简单的敞开长度的管道(simple,openlengthofpipe)。或者,裂解反应器包括串联的多个反应器,其中每一反应器进行一部分转化反应,任选地以不同的模式和在不同的条件下操作,其中选择所述条件,在相关转化率范围内加强裂解反应。裂解反应器可以是催化蒸馏单元。可操作裂解反应器,将一部分内容物传输经过冷却装置并将冷却的部分返回到裂解反应器,从而控制裂解反应的放热。或者,可绝热操作反应器。可使用在裂解反应器内操作的冷却盘管除去至少一部分生成的热量。至少一部分裂解反应混合物可进行中和反应,所述裂解反应混合物可包括在没有经历任何分离的情况下直接产生的所有或一些裂解反应混合物(例如,由转移某一量的直接生产的裂解反应混合物到另一处置点,例如临时储存而得到的某一部分)。因此,至少一部分该裂解反应混合物可具有与该裂解反应混合物相同的组成。进一步地,所有或一些直接生产的该裂解反应混合物可经历一次或更多次分离,和相对于直接生产的该裂解反应混合物,现在组成上改性的该分离(或多次分离)的合适产物可提供进行过中和反应的至少一部分裂解反应混合物。污染物处理如上所述,该裂解反应混合物可包括一种或更多种污染物。该方法可进一步包括接触至少一部分污染物与酸性材料,将至少一部分污染物转化成转化的污染物,从而生产改性的反应混合物。可例如在国际公布WO2012/036822A1中发现污染物处理工艺的详细说明,其相关内容在此通过参考全文引入。环己酮和苯酚的用途可使用通过此处公开的方法生产的环己酮,例如在氧化反应中,和在生产己二酸,环己酮树脂,环己酮肟,己内酰胺和尼龙,例如尼龙6和尼龙6,6中用作工业溶剂,用作活化剂。可使用通过此处公开的方法生产的苯酚,例如生产酚树脂,双酚A,ε-己内酰胺,己二酸和/或增塑剂。尽管通过参考特定的实施方案描述并阐述了本发明,但本领域的技术人员要理解本发明本身导致不必然在此处阐述的各种变化。为此,为了确定本发明的真实范围,应当仅仅参考所附权利要求。本文引证的所有参考文献的内容在此通过参考全文引入。本发明公开内容的方法的非限定性实施方案包括:E1.制备环己基苯的方法,该方法包括:(1A)将含氢气的气体材料和含苯的液体材料喂料到加氢烷基化反应器内;(1B)在加氢烷基化反应器内部分配液体材料到固体加氢烷基化催化剂床的上表面上,使得在该床上表面下方1.0cm处床的第一水平截面内部在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定的连续区域的液体苯的平均量Qbz0的范围为Qbz1的60%-140%,其中Qbz1是流经整个第一水平截面的液体苯的平均量,以每100cm²每秒的液体苯量表达;和(1C)使液体苯和氢气与催化剂在加氢烷基化条件下接触,生产含环己基苯的加氢烷基化反应流出物。E2.E1的方法,其中Qbz0的范围为Qbz1的80%-120%。E3.E1或E2的方法,其中在床内液体苯的分布使得(i)在床的上表面下方20.0cm处床的水平截面内部;和/或(ii)在床的上表面下方50.0cm处床的水平截面内部的10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定连续区域的液体苯的平均量Qbz3的范围为Qbz4的60%-140%,其中Qbz4是流经整个给定的水平截面的液体苯的平均量,以每100cm²每秒的液体苯量表达。E4.E3的方法,其中Qbz3的范围为Qbz4的80%-120%。E5.E1-E4任何一项的方法,其中在步骤(1A)中,至少一部分气体材料和至少一部分液体材料被喂料到床上方的加氢烷基化反应器内,和在步骤(1C)中,加氢烷基化反应流出物在接近床底部的位置处离开加氢烷基化反应器。E6.E1-E5任何一项的方法,其中在步骤(1B)中,在苯液体的入口和床的上表面之间使用流体分配装置。E7.E6的方法,其中流体分配装置在床上表面和流体分配装置之间的空间内产生多个液体料滴,每一液体料滴具有最多1.0cm³的体积,和在床的上表面上方1.0cm处第二水平截面内液体料滴的分布使得在第二水平截面中10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,流经给定的连续区域的液体料滴数量Nav0范围为Nav1的60%-140%,其中Nav1是每100cm²流经整个第二水平截面的液体料滴的平均数量,以每100cm²每秒的料滴数量表达。E8.E7的方法,其中Nav0的范围为Nav1的80%-120%。E9.E1-E8任何一项的方法,其中该流体分配装置分配喂入到加氢烷基化反应器内的气体材料,使得在(i)床的第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方50.0cm处的水平截面中的至少一个内部,10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定连续区域的气体材料量Q气体0的范围为Q气体1的60%-140%,其中Q气体1是流经整个给定水平截面的气体材料的平均量,以每100cm²每秒的量表达。E10.E9的方法,其中Q气体0的范围为Q气体1的80%-120%。E11.E1-E10任何一项的方法,其中填充该床,使得床的上表面是平坦且水平的。E12.E1-E11任何一项的方法,其中填充该床,使得在床内催化剂中催化活性组分的分布在至少一个下述位置处是均匀的:(i)第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方50.0cm处的水平截面。E13.E1-E12任何一项的方法,其中在(i)第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方50.0cm处的水平截面中的至少一个给定的截面内催化剂的温度分布使得在给定截面内,在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,催化剂的平均温度Tav0范围为Tav1-10°C至Tav1+20°C,其中Tav1是横跨整个给定截面的催化剂的平均温度。E14.E13的方法,其中Tav0的范围为Tav1-5°C至Tav1+10°C。E15.E1-E14任何一项的方法,其中催化剂包括固体酸组分和氢化金属组分。E16.E15的方法,其中酸组分包括MCM-22类分子筛,和氢化金属组分包括元素周期表第8,9,或10族的至少一种金属。E17.E1-E16任何一项的方法,其中在步骤(1A)中,喂料到加氢烷基化反应器的在气体材料内的氢气与在液体材料内的苯的摩尔比的范围为0.01-15.0。E18.E17的方法,其中在步骤(1A)中,喂料到加氢烷基化反应器的在气体材料内的氢气与在液体材料内的苯的摩尔比的范围为0.10-1.0。E19.E1-E18任何一项的方法,其中流经(i)第一水平截面;(ii)床的上表面下方20.0cm处的水平截面;和(iii)床的上表面下方50.0cm处的水平截面中的至少一个给定的截面的氢气与苯之比的分布使得在给定截面内10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,平均比值Rav0的范围为Rav1的60%-140%,其中Rav1是横跨整个截面的平均比值。E20.E19的方法,其中Rav0的范围为Rav1的90%-110%。E21.E1-E20任何一项的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多100ppm的联苯,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。E22.E1-E21任何一项的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多20ppm的联苯,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。E23.E1-E22任何一项的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多2.0wt%的双环己烷,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。E24.E1-E23任何一项的方法,其中加氢烷基化反应流出物包括浓度最多0.5wt%的双环己烷,基于加氢烷基化反应流出物的总重量。E25.制备苯酚和/或环己酮的方法,该方法包括:(2A)根据E1-E24任何一项的方法,生产环己基苯;(2B)氧化至少一部分环己基苯,获得含环己基苯氢过氧化物的氧化反应产物;和(2C)裂解至少一部分环己基苯氢过氧化物,获得含苯酚和环己酮的裂解流出物。E26.烷基化芳族化合物的方法,该方法包括:(3A)将气体材料和含芳族化合物的液体材料喂料到烷基化反应器内;(3B)在反应器内部,分配液体材料到固体催化剂床的上表面上,使得在上表面下方1.0cm的床的第一水平截面内,在10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该连续区域的液体量在流经整个第一水平截面的液体平均量的60%-140%范围内,以每100cm²每秒的量表达;和(3C)使该液体和气体材料与催化剂在烷基化条件下接触,生产含烷基取代的芳族化合物的烷基化反应流出物。E27.E26的方法,其中在步骤(3A)中,气体材料包括氢气和/或烯烃,和液体材料包括苯和用通式(F-I)表示的化合物中的至少一种:ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中R¹在每一情况下相同或不同,各自独立地表示具有1-10个碳原子的直链或环状的烷基,和m是整数0-5。E28.E27的方法,其中烯烃用下述通式(F-II)表示:ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中R²和R³各自独立地表示氢或具有1-4个碳原子的烷基,R²和R³借助共价键连接,与相邻的-CH=CH-键一起形成任选取代的具有4-10个碳原子的环状基团。E29.E28或E29的方法,其中烷基化反应流出物包括用通式(F-III)表示的化合物:ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中:R¹在每一情况下相同或不同,各自独立地表示具有1-10个碳原子的直链或环状的烷基;m是整数0-5;和R²和R³各自独立地表示氢或具有1-4个碳原子的烷基,R²和R³借助共价键连接,与相邻的-CH-CH₂-键一起形成任选取代的具有4-10个碳原子的环状基团。E30.E26-E29任何一项的方法,其中在步骤(3A)中,至少一部分气体材料和至少一部分液体材料被喂料到床上方的反应器内,和在步骤(3C)中,烷基化反应流出物在与床底部相邻的位置处离开反应器。E31.E26-E30任何一项的方法,其中在步骤(3A)中,至少一部分气体材料和至少一部分液体材料在反应器的相同位置处被喂料到反应器内。E32.E26-E31任何一项的方法,其中在步骤(3B)中,在液体材料的入口和床的上表面之间使用流体分配装置。E33.E32的方法,其中流体分配装置在床上表面和流体分配装置之间的空间内产生多个液体料滴,每一液体料滴具有最多1.0cm³的体积,和在床的上表面上方1.0cm处的第二水平截面内液体料滴的分布使得在第二水平截面中10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,流经给定的连续区域的液体料滴数量范围为每100cm²流经整个第二水平截面的液体料滴的平均数量的60%-140%。E34.E32或E33的方法,其中流体分配装置分配喂入到反应器内的气体材料,使得在上表面下方1.0cm处床的第一水平截面内部,10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,每秒流经该给定连续区域的气体材料量的范围为流经整个第一水平截面的气体材料的平均量的60%-140%,以每100cm²每秒的量表达。E35.E26-E34任何一项的方法,其中填充该床,使得床的上表面是平坦且水平的。E36.E26-E35任何一项的方法,其中填充该床,使得在床内催化剂中催化活性组分的分布在下述水平截面的至少一个位置处均匀:第一水平截面;床的上表面下方20.0cm处的截面;和床的上表面下方50.0cm处的截面。E37.E26-E36任何一项的方法,其中在床的上表面下方1.0cm处床的第二水平截面内催化剂的温度使得在第二水平截面的10.0cm×10.0cm的任何给定的连续区域内,催化剂的平均温度范围为Tav-5°C至Tav+20°C,其中Tav是横跨整个第二水平截面的催化剂的平均温度。E38.E26-E37任何一项的方法,其中催化剂包括固体酸。E39.E38的方法,其中固体酸包括MCM-22类分子筛。E40.E26-E39任何一项的方法,其中气体材料包括氢气,和催化剂包括氢化组分和烷基化组分。E41.E26-E40任何一项的方法,其中气体材料包括氢气,液体材料包括苯,催化剂包括双官能加氢烷基化催化剂,和烷基化反应流出物包括环己基苯。E42.E41的方法,其中烷基化反应流出物包括浓度最多100ppm的联苯,基于烷基化反应流出物的总重量。E43.E26或E42的方法,其中烷基化反应流出物包括浓度最多2.0wt%的双环己烷,基于烷基化反应流出物的总重量。